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陶瓷中“銅”的呈色及“紅釉”






[日期:2010-07-17] 來源:綠寶石藝術陶瓷館提供  作者:佚名 [字體: ]
   如果用碳多的火焰即還原焰煅燒含有氧化銅(CuO)的釉,這時原來結合于銅的氧之一部分或全部,就與火焰中的碳結合在一起,因而釉中的銅自然變成了氧分比例少的氧化亞銅,或不含氧的純銅。所謂“氧化亞銅”,是由88.8%的銅與11.2%的氧所構成,呈十分美麗的紅色。但若研作細粉,就呈橙色,只有將其溶于釉中時方出紅色。例如埃及第18王朝(紀元前1540~1350)時代的深紅色玻璃,就是用這種氧化亞銅著色的。在我國乃至日本的紅釉中,幾乎看不見氧化亞銅的跡象,而是含有純銅呈一種懸浮狀態。所謂“懸浮狀態”,是一種非常細致的粒子,銅的微粒直徑大約為千分之九毫米左右,近似膠體,顏色與普通金屬狀態時不同。例如普通的金原是金黃色,但在呈膠體狀態時因其粒子之大小而呈赤或紫色。銅的膠體在極細小時呈黃色,稍大就呈紅色,更大些時又呈青色。
  為了使釉現出紅色,所用的銅量需要極少。最好的釉色一般是在含銅0.3~0.5%時出現的。如果超過這個分量,釉色就混濁如火漆一般。假使放入10%左右的銅,就有變成黑色。濃厚的銅在一部分青瓷中,有變作純黑而成為所謂“褐斑青瓷”的。但這種青瓷與正常的褐斑青瓷的黑點有所不同,是在黑色與青瓷色的交界處有已被還原的少量的銅形成紅圈,這一點可以用來區別。如果使用多量的銅,也可以燒出“天目釉”般的黑色釉。
  用銅燒成的紅釉有鈞窯系統的紅紫釉、明代的霽紅以及清代的郎窯紅等。用銅在釉下繪制圖樣而以還原焰燒在的,叫做“釉里紅”。
  關于釉中所加的銅的狀態,著名的陶瓷科學研究者J.W.米勒(Mellor)氏曾作過比較深入的研究,現以他所發表的材料為主,簡要說明如下:
  (1)牛血紅  郎窯中的代表作品——“牛血紅”在西洋叫做Sang de boeuf,這種釉具有一種強烈的玻璃光澤,鮮艷奪目,真好象人造的紅寶石一般瑰麗。由于釉的垂流痕跡恰似滴血,因而又有“雞血紅”或“豬肝紅”等別稱。若將這種釉的瓷片磨薄放在顯微鏡下觀察,普通都分作五層:第一層無色或稍帶一些綠色,下面緊接著的就是很狹的黃色層(有時也不見)。第三層是比較厚的紅色層,這就是在釉中呈現紅色的主體。第四層是更狹的青色層,最后是無色或稍帶灰色的第五層,再下面便是坯體了。
  談到究竟為什么會生成這樣許多層,我們必須先弄清楚下面這個問題。就是說,如果用強烈的還原焰去燒含有氧化銅的釉時,氧化銅就被還原而變作整個失去氧氣的純銅。假使釉中混有氧化鐵或氧化錫而被還原時,鐵就成為氧化亞鐵,錫就成為氧化亞錫。并且釉中如果混有這些物質,對于銅的還原很有幫助,能夠使其完全還原。這種完全還原的銅在乍溶于釉中時毫無顏色,即如上面所說的第五層一般。但是火焰并不能由始至終地持續其還原性,當釉已完全熔融而銅的還原也已經完全進行時,即或開始使窯冷卻,也會有新鮮空氣進入窯內。這時窯中薪炭的燃燒情況已超過相當的數量,不再像過去那樣大量需要氧氣,因此新進來的空氣中的氧氣并不是全部取之燃燒之用。其中一部分和熱熔的釉接觸,而侵襲在釉面的已經還原的銅,使其再度氧化成為氧化銅,這就是釉的第一層即無色或稍帶一些綠色的表面層。至于為什么有氧化銅而幾乎沒有綠色,這是因為銅量太少不能呈色的綠故。
  這時候火焰的氧氣已將消失,但有一些殘余的氧氣還要向下深入,若遇到銅、鐵或錫便要加以侵襲。由于將鐵或錫氧化而成為氧化物,已失去將還原過的銅再變作氧化銅的力量,只能將銅碎得十分細小,因而銅變成黃色的膠體給釉增加了黃色,這就是第二層。此外,氧氣仍趁其余勢將下面的銅加以粉碎,恰好成為看來像是紅色的粒子,并且還以其一點殘余力量繼續將下面的銅略加粉碎,恰成為現出青色的那般大小,這就是第四層。  到此為止,新進入的空氣中的氧氣作用已告終。例如氧化亞鐵由于接受了新襲來的氧氣,自身氧化而成三氧化二鐵,作成銅的膠體的紅層,并且起著保護的作用。錫也與此并無兩樣。以上是對紅色釉的制法所作的化學上的解釋。
  這種解釋法和今日所想像的不同之點,在于這種工藝所用的火焰或窯中的空氣,其中氧氣起著極重要的作用。照一般人原來所想的,紅色釉只是靠還原焰生成的,但是據米勒氏的研究,窯中的空氣即火焰最初雖是強烈的還原焰,而到后來卻稍微變成氧化焰,這樣方能最后完成。關于這種解釋有著各式各樣的細節,如果過于詳細反而容易混亂。因此在這里只能略述梗概。附帶提說兩三件有趣的事實。
  假使將已經還原的銅釉驟加冷卻,就會失去發生上述許多現象的時間,因而銅被分散不再變作紅色的膠體,釉也幾乎沒有顏色,或稍帶淺黃色。但若將這種驟然冷卻的釉再放進窯內徐徐加熱,這時再度熔融的釉中的銅被粉碎,使釉變成紅色。如果將釉的表面磨去,只留下緊貼著坯體的無色層(即第五層)而加熱使其溶融,殘留下來的釉仍會變成紅色。若是釉具有充分的厚度,仍然可以很明顯地變成和以前同樣的五層。因為火焰中的氧氣照樣同以前一般,是對釉中已還原的銅起著作用的。
  郎窯的盆或花瓶的口邊,普通都沒有紅色而呈白色,并且在花瓶的頭部等掛釉較薄的地主,往往多有顏色很淺而略帶白色的(即文物界所謂“脫口”)這是因為釉已經流得很薄,其中銅的一部分由于高熱而變作氣體從釉中外逸。后來在最后完成時進入的空氣里的氧氣,將釉中僅存的銅全部氧化,所以第一層十分發達,只是因為銅分少而顏色較淺,幾乎很難用眼睛感覺到。
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