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詳解:古陶瓷色釉的化學成分及制作方法






[日期:2012-05-01] 來源:網絡  作者:佚名 [字體: ]

  
  這種“Smalt”本來是一種玻璃,所以很難碎成極細的粉末,并且易熔于火,用來繪制圖樣容易使顏色流散,實在是很難使用的東西。同時由于它是輸入品,價值頗高,供應上也不大自如。后來在我國內地發見了珠明以后,用它來和“Smalt”混在一起使用時,其熔融也增高了幾分,而且成績較好,這在元、明青花瓷器中均不乏其例。于是發展到后來,只用珠明料也可以作出非常美觀的青色來,因此“Smalt”便漸漸很少有人使用了。
  天然的輝砷鈷礦及砷鈷礦,如果長期暴露在空氣或水中,很容易氧化,而且被水溶解順著巖石的裂縫流下,當其尚未深達到地下時,就變作氧化鈷再度凝固。這時在其周圍浸出的鐵、錳、銅等溶液又和它混在一起,凝結而成像煤煙末一樣黑的或黑褐色的塊狀,附著在巖石的空隙里。這便是我們常說的珠明料,在礦物學上叫它作“鈷土礦”。
  附有珠明料的巖石,其本身常因冰、霜、風、雨的剝蝕或受植物根的影響,分崩成砂石或砂土而流于河中,但因珠明料的比重較大,所以不致被沖至下流而沉于河底。從而在采取不純的珠明料時,由河灘的表面掘至接近河底的部分,往往能夠收獲較多。例如我國浙江省紹興、金華、東陽附近的山川一帶就可以采取到很好的珠明料。在清人唐英的《陶冶圖編次》一書內曾提到“瓷器青花、霽青大釉部藉青料,出浙江紹興、金華二府所屬諸山。……其江西、廣東諸山產者,色薄不耐火,只可畫粗器”。此外,云南的宣威、宜良、陸良、富源、羅平、嵩明等縣境內,某些玄武巖風化時,在殘積層下部往往形成富鈷的氫氧化錳結合體,有時與微量的鎳華共生。這種結核體,當地人稱之為“無名異”。近代陶瓷工業上多用來配制青花料。
  但是,由山地、河灘一帶采用的珠明料多含有各種有害物質,必須加以剔除。剔除的方法是:先將其磨碎倒入水內加以搖動,拋去其中較輕的的硅石和巖石的碎片等無用之物,并將沉淀的珠明料集中一起。然后把它放在空氣不太流通的地方去焙燒,除去其中所含的水分、硫黃和砷等雜質,再用磁石將混雜在里面的磁鐵礦等粉碎,去掉槌上的鐵粉,并用開水善加淘洗,僅僅使殘余的硫黃質流失。說來這方法與一般礦山所作的比重選礦是同一原理,必須要十分慎密地進行,才能將成分良好的物質集合一起。這樣精選出來的珠明料,還要放在瓷制的大乳缽里,用瓷棒經過很長時間把它磨細,但避免用鐵制器具以防鐵粉混入。最后精制成的珠明料價值非常貴重,據說從前曾有過比黃金價值還高的事實。
表15
成分
No
 SiO2
 Al2O3
 Fe2O3
 NiO
 CoC
 CuO
 MnO2
 
(一)
 37.46
 4.75
 1.65
 -
 5.50
 0.44
 27.50
 
(二)
 4.97
 28.70
 -
 19.05
 - 45.24
 
(三)
 7.23
 7.21
 -
 6.96
 45.89
 6.24
 12.57
 
(四)
 5.03
 3.10
 4.01
 3.37
 59.16
 -
 6.73
 
(五)
 70.86
 0.43
 0.24
 -
 6.49
 -
 -
 
(六)
 66.20
 8.64
 1.36
 -
 6.75
 -
 -
 
CaO
 MgO
 As2O3
 PbO
 Na2O
 K2O
 灼熱減量
 合 計
 
0.60
 痕跡
 -
 -
 -
 -
 20.00
 97.90
 
-
 -
 -
 -
 -
 -
 1.58
 99.54
 
3.84
 0.10
 -
 -
 -
 -
 9.11
 99.15
 
6.90
 0.18
 -
 7.72
 -
 -
 0.80
 100.00
 
-
 -
 痕跡
 -
 -
 21.41
 99.43
 
-
 -
 -
 -
 -
 16.30
 99.26
 

(注)(一)為我國云南產,根據薩爾維達的分析;(二)亦為我國所產,根據松井直吉的分析;(三)(四)均為日本產,根據藤江水孝的分析;(五)(六)均為“Smalt”。
  珠明料的成分大體如表15所示。
  這個分析表中所列的成分有著很大的區別。因為珠明料原非一定的礦物,而是照前面所說的那樣由許多礦物湊集成的,所以當然會有這么多的區別。例如第一、二的中國產品是以氧化錳為主要成分,另外混有氧化鈷5~20%,與其名之為“鈷礦”,不如叫它作“錳鈷礦”更為適宜。而第三、四的懶戶產品所含的氧化鈷卻比較多,幾乎占全部成分的一半了。
  珠明料中含有的這些金屬,在燒制青花瓷時可以呈色的是鈷、鎳、鐵、銅、錳的金屬化合物。假使用強烈的還原焰燒成時,鈷便呈藍色,而且這種呈色力非常強。像前面曾經提到過的那種廉價物品,其青花中所出的十分粗糙的青紫色,就是因為使用了近乎純粹的氧化鈷,所以鈷的顏色被充分顯現出來。鈷在用氧化焰燒成時,就會完全帶有黑色。鎳的顏色極不穩定,而且容易發生變化,一般多呈灰綠的色調。銅在用還原焰時呈黃色乃至紅色,而在氧化焰中呈青綠色;它在高溫下便行揮發,對于青花沒有什么太大的影響,但即使是用一點氧化焰,也會立即代之以青綠色。鐵在還原焰中傾向于淡青色,在氧化焰中便呈褐色乃至黑色,如果量很多時常傾向于暗黑色,因此當精制珠明料時,必須用磁石將鐵分除去。錳在還原焰時呈灰紫色,氧化焰時呈灰褐色。特別是當溫度低時現出紫色的力量很強,從而給珠明料的顏色顯著地添加了紫色,但在高溫下燒成時此種力量便行減弱,總之,在用強還原焰燒成時,鈷呈藍色的力量較強,而其他金屬化合物的顏色變成對其毫無影響的顏色。若用氧化焰燒成,不僅鈷本身將帶有黑色,并且其他金屬化合物也由于黑色較重而成污濁的色調。所以說,要想使青花現出美麗的色調,必須使用還原焰不可。
  上面只是就珠明料中的金屬作了一些說明,事實上珠明料是與陶瓷的坯體和釉共同煅燒的,三者必須會多少有所熔合,因而也應該考慮到坯和釉的影響。假使坯和釉中的硅酸成分過多,珠明料就會稍帶黑色,含鎂成分過多就會帶紫色。尤其坯體所含的硅酸過多時,珠明料的呈色最容易模糊。當鋁分較多即粘土或長石較多時,現出的紫青色比較鮮明。如果鈣分較多,顏色就會轉濃而且發暗。這種鈣分若是來自草木灰,將使顏色沉著而且澀滯,但如來自石灰巖時,反而會增加光澤和艷麗。例如明代青花那樣沉靜的青色調,可能就是釉中多有植物灰的原故。而清代作品所具有的那種艷麗的青色,也許是因為釉中多有石灰石分所致。在用氧化鋅代替釉的鹽基成分鎂和鈣時,雖然可以現出極艷麗的天青色,然而又缺乏沉著感。所以說,即使珠明料的種類一 定,而釉或坯體有所不同時,也會使珠明料現出的色調發生許多變化。不僅如此,由于青料來源及時間有所不同,因而化學成分互異,也會得到不同的效果。例如景德鎮所用青花料,據說雍、乾時期前后多出自浙江,而近幾十年來用浙料畫青花瓷的為數不多?,F代常用的云南珠明料,因產地不同,成分也不一致。其中氧化鈷的含量雖經揀選富集后,也不過在4~6%之間,所以單獨使用時多數呈色較淡。而過去最上等的珠明料中氧化鈷的含量可以達到8~9%,呈色濃艷。我國有些科學工作者曾將浙料與珠明料作過多次呈色對比試驗,認為前者不如后者的呈色好。至于景德鎮附近諸縣及贛南等地所產的土料,由于其中氧化鈷的含量不低,不能單獨使用,只有在人工配制青花料時加入一部分作為填充料(參見表16)。摘自江西省陶瓷工業公司:《景德鎮的青花瓷》

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