詳解：古陶瓷色釉的化學成分及制作方法
| [日期：2012-05-01] |
來源：網絡
作者：佚名 |
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唐三彩的綠以及宋彩瓷中所附的綠，都是與這些綠差不多相同之物。唐三彩的紫紺色釉的基礎雖和綠的相同，然而并不是用銅來著色，用的卻是鈷。宋代磁州窯系統的黑花壺上所著的孔譽綠或土耳其玉青等釉也是由三氧化二鐵生成的顏色。這是由于釉中鉛分少而堿分多，所以青色勝過了綠色。
即使以含有同等銅分的釉用氧化焰來燒，也會由于釉的主要成分的少許變化而變色。至于其變化結果究竟如何，可以設想，當我們了解到為什么這種顏色極不穩定，而且很難得出所希望的顏色來時，必然會感覺十分有趣，下面就這方面略加以說明。
方才已經提到過，氧化銅在釉中溶融以后，由于釉的成分不同而產生青、綠之間的各種色調。大致說來，釉中若富于堿金屬便呈青色，如酸性成分較多便呈綠色。而青色較比綠色尤其難能可貴。如果在只用堿性金屬（鈉和鉀）與硅酸作成的釉內，加入氧化銅并燒至1300℃左右時，就會現出像埃及青釉那樣美麗的青色。若是將堿金屬的一部分用鉛來替代，而作成鉛、堿金屬、硅酸三種構成的釉時，其熔度便行下降，成為很好使用的釉。如果鉛分少，就可以現出所謂波斯壺或宋窯的翡翠色或所謂寶石藍等的青色。如果鉛多就成為閃綠色的“孔雀綠釉”。但如果沒有堿金屬而只有鉛和硅酸時，就成為漢陶及唐三彩的綠色。如果釉的鹽基性成分除去堿金屬以外，而以鈣（石灰）或鎂（苦土）為主，成為所謂灰釉或長石釉，其熔度就要高達1200℃以上。這時銅的呈色會成為閃綠的青綠色（近似瓜皮綠）。純堿-硅酸釉較比鉛-硅酸釉的熔解溫度也高。假若坯體不是富于硅酸的，就不會很好地固著在坯體上。硅酸堿金屬釉固然不用說，就是堿金屬較多的釉也容易感受濕氣，例如波斯壺或宋窯的“翡翠釉”壺很少有完整的，而大多數的釉都已經剝落，就是這個緣故。所以不能任意將堿金屬加入釉中。而且即或已將釉的成分作到可以現出青色的程度，但如煅燒過度，堿金屬便行蒸發而自釉中逸出。因此釉中堿的比例減少，結果便轉變為綠色。再有坯體中的鈣、鎂或硅酸，若是因熱而溶于釉中時，釉的青色也會變成綠色。
這些各種各樣的條件，都起著使氧化銅的呈色較之青色更容易帶有綠色的作用。所以說能夠現出如波斯壺或宋窯一般青色的實在罕見之至。
將銅綠釉應用到灰釉上去的，像我國的“蘋果綠”及“綠郎窯”等。都是蜚聲世界的瓷器。本來這些用還原焰去燒銅釉，目的是想使它現出紅色，但因誤被氧化，銅變成氧化銅，所以釉的大部分或全部都現出了綠色。在西洋都把這種綠色看得比紅色還寶貴。其實所謂蘋果在英語中應該是Apple, 可是根據英國有名的中國陶瓷學者霍布森(Hobson)氏的說法，以及他所著的圖錄來看，他們所謂的“Apple-green”并非指的“蘋果綠”，而是下面所說的用低火度燒成的綠瓷。
康熙末期，蘋果綠的評價很高，因而想出了簡單制作這種色釉的方法。就是在用高火度燒成的開片多的白瓷上面掛以綠色的釉上顏料。雖然可以毫無失誤地制作成功，但像這樣輕而易舉地作成的陶瓷器并沒有什么難能可貴之處。
F．銅的著色及紅釉
如果用碳多的火焰即還原焰煅燒含有氧化銅(CuO)的釉，這時原來結合于銅的氧之一部分或全部，就與火焰中的碳結合在一起，因而釉中的銅自然變成了氧分比例少的氧化亞銅，或不含氧的純銅。所謂“氧化亞銅”，是由88.8%的銅與11.2%的氧所構成，呈十分美麗的紅色。但若研作細粉，就呈橙色，只有將其溶于釉中時方出紅色。例如埃及第18王朝（紀元前1540~1350）時代的深紅色玻璃，就是用這種氧化亞銅著色的。在我國乃至日本的紅釉中，幾乎看不見氧化亞銅的跡象，而是含有純銅呈一種懸浮狀態。所謂“懸浮狀態”，是一種非常細致的粒子，銅的微粒直徑大約為千分之九毫米左右，近似膠體，顏色與普通金屬狀態時不同。例如普通的金原是金黃色，但在呈膠體狀態時因其粒子之大小而呈赤或紫色。銅的膠體在極細小時呈黃色，稍大就呈紅色，更大些時又呈青色。
為了使釉現出紅色，所用的銅量需要極少。最好的釉色一般是在含銅0.3~0.5%時出現的。如果超過這個分量，釉色就混濁如火漆一般。假使放入10%左右的銅，就有變成黑色。濃厚的銅在一部分青瓷中，有變作純黑而成為所謂“褐斑青瓷”的。但這種青瓷與正常的褐斑青瓷的黑點有所不同，是在黑色與青瓷色的交界處有已被還原的少量的銅形成紅圈，這一點可以用來區別。如果使用多量的銅，也可以燒出“天目釉”般的黑色釉。
用銅燒成的紅釉有鈞窯系統的紅紫釉、明代的霽紅以及清代的郎窯紅等。用銅在釉下繪制圖樣而以還原焰燒在的，叫做“釉里紅”。
關于釉中所加的銅的狀態，著名的陶瓷科學研究者J．W．米勒（Mellor）氏曾作過比較深入的研究，現以他所發表的材料為主，簡要說明如下：
（1）牛血紅
郎窯中的代表作品——“牛血紅”在西洋叫做Sang de boeuf，這種釉具有一種強烈的玻璃光澤，鮮艷奪目，真好象人造的紅寶石一般瑰麗。由于釉的垂流痕跡恰似滴血，因而又有“雞血紅”或“豬肝紅”等別稱。若將這種釉的瓷片磨薄放在顯微鏡下觀察，普通都分作五層：第一層無色或稍帶一些綠色，下面緊接著的就是很狹的黃色層（有時也不見）。第三層是比較厚的紅色層，這就是在釉中呈現紅色的主體。第四層是更狹的青色層，最后是無色或稍帶灰色的第五層，再下面便是坯體了。
談到究竟為什么會生成這樣許多層，我們必須先弄清楚下面這個問題。就是說，如果用強烈的還原焰去燒含有氧化銅的釉時，氧化銅就被還原而變作整個失去氧氣的純銅。假使釉中混有氧化鐵或氧化錫而被還原時，鐵就成為氧化亞鐵，錫就成為氧化亞錫。并且釉中如果混有這些物質，對于銅的還原很有幫助，能夠使其完全還原。這種完全還原的銅在乍溶于釉中時毫無顏色，即如上面所說的第五層一般。但是火焰并不能由始至終地持續其還原性，當釉已完全熔融而銅的還原也已經完全進行時，即或開始使窯冷卻，也會有新鮮空氣進入窯內。這時窯中薪炭的燃燒情況已超過相當的數量，不再像過去那樣大量需要氧氣，因此新進來的空氣中的氧氣并不是全部取之燃燒之用。其中一部分和熱熔的釉接觸，而侵襲在釉面的已經還原的銅，使其再度氧化成為氧化銅，這就是釉的第一層即無色或稍帶一些綠色的表面層。至于為什么有氧化銅而幾乎沒有綠色，這是因為銅量太少不能呈色的綠故。
這時候火焰的氧氣已將消失，但有一些殘余的氧氣還要向下深入，若遇到銅、鐵或錫便要加以侵襲。由于將鐵或錫氧化而成為氧化物，已失去將還原過的銅再變作氧化銅的力量，只能將銅碎得十分細小，因而銅變成黃色的膠體給釉增加了黃色，這就是第二層。此外，氧氣仍趁其余勢將下面的銅加以粉碎，恰好成為看來像是紅色的粒子，并且還以其一點殘余力量繼續將下面的銅略加粉碎，恰成為現出青色的那般大小，這就是第四層。
到此為止，新進入的空氣中的氧氣作用已告終。例如氧化亞鐵由于接受了新襲來的氧氣，自身氧化而成三氧化二鐵，作成銅的膠體的紅層，并且起著保護的作用。錫也與此并無兩樣。以上是對紅色釉的制法所作的化學上的解釋。
這種解釋法和今日所想像的不同之點，在于這種工藝所用的火焰或窯中的空氣，其中氧氣起著極重要的作用。照一般人原來所想的，紅色釉只是靠還原焰生成的，但是據米勒氏的研究，窯中的空氣即火焰最初雖是強烈的還原焰，而到后來卻稍微變成氧化焰，這樣方能最后完成。關于這種解釋有著各式各樣的細節，如果過于詳細反而容易混亂。因此在這里只能略述梗概。附帶提說兩三件有趣的事實。
假使將已經還原的銅釉驟加冷卻，就會失去發生上述許多現象的時間，因而銅被分散不再變作紅色的膠體，釉也幾乎沒有顏色，或稍帶淺黃色。但若將這種驟然冷卻的釉再放進窯內徐徐加熱，這時再度熔融的釉中的銅被粉碎，使釉變成紅色。如果將釉的表面磨去，只留下緊貼著坯體的無色層（即第五層）而加熱使其溶融，殘留下來的釉仍會變成紅色。若是釉具有充分的厚度，仍然可以很明顯地變成和以前同樣的五層。因為火焰中的氧氣照樣同以前一般，是對釉中已還原的銅起著作用的。
郎窯的盆或花瓶的口邊，普通都沒有紅色而呈白色，并且在花瓶的頭部等掛釉較薄的地主，往往多有顏色很淺而略帶白色的（即文物界所謂“脫口”）這是因為釉已經流得很薄，其中銅的一部分由于高熱而變作氣體從釉中外逸。后來在最后完成時進入的空氣里的氧氣，將釉中僅存的銅全部氧化，所以第一層十分發達，只是因為銅分少而顏色較淺，幾乎很難用眼睛感覺到。
